任駐法大使與瓦格拉姆戰役
1806年,當時法國及歐洲尚是拿破崙時代。梅特涅奉派為駐法大使,他結交了不少社會名流,從他們之間,梅特涅獲知法國政治事務的重要報告。他也利用會議的談判,促使法奧和約(Franco-Austrian Treaty of Fontainebleau)的簽訂,雖然最終不能避免法奧的戰爭,但他利用這段時期,對拿破崙一世性格,得到深切的認識。
奧法聯姻1809年10月8日,奧王法蘭西斯一世指派梅特涅為外交部長,六天之後,被迫與法國簽訂申布倫條約(Treaty of Schonbrunn)。梅特涅利用了拿破崙的虛榮,安排了拿氏與奧國公主瑪麗•露薏絲(Marie-Louise)的婚事,暫時讓奧國獲得了喘息機會,使奧國不再是拿破崙的主要敵人,此舉可說是外交上的一大成功。
維也納會議
1814年10月,拿破崙被打敗後,梅特涅主持維也納會議(Congress of Vienna, 1814-1815)。